Dioxines

De la Viquipèdia, l'enciclopèdia lliure.
Saltar a la navegació Saltar a la cerca
Les "dioxines" són compostos extremadament tòxics i cancerígens. Els símbols de perill químic respectius per a substàncies d’aquestes característiques ( GHS 06 i GHS08) es mostren a la part superior.

Les dioxines, des del punt de vista de la nomenclatura química , són una classe de heterocíclics orgànics compostos la fonamental estructura molecular consisteix en un anell de sis àtoms , dels quals quatre de carboni dels àtoms i dues àtoms d'oxigen : la dioxina en el sentit estricte, d'una altra manera estable en dos diferents isòmers posicionals, tots dos amb la fórmula bruta C 4 H 4 O 2 .

Les dioxines en sentit ampli també s’anomenen compostos semblants a les dioxines ( dioxines i compostos semblants a les dioxines ). A causa de la seva alta toxicitat , aquests compostos sovint s’estudien en els camps de la toxicologia, la toxicologia general, la toxicologia ambiental i la química ambiental .

Estructura

Els dos isòmers de dioxines són:

Fórmula estructural de les dues dioxines

Les dioxines enteses a grans trets són derivats d’aquests isòmers.

Entre els aproximadament 200 dioxines estables coneguts, els més notables són les dibenzodioxines poli clorats , compostos aromàtics l'estructura consta de dues anells de benzè units per dos àtoms d' oxigen i enllaços amb un o més àtoms d' clor . Els anells de benzè estabilitzen estèricament l’estructura de la molècula.

Els isòmers que tenen clor en la posició 2, 3, 7 i / o 8 són els més tòxics.
Les dioxines halogenades es bioacumulen amb una vida mitjana variable en funció de l' organisme en concret i de les seves condicions. [1]

El més conegut i perillós d'ells, a causa de la contaminació ambiental i alimentària, és la 2,3,7,8-tetraclorodibenzo- p- dioxina , sovint esmentada per l'abreviatura TCDD.

Fórmula estructural del TCDD

Dioxines naturals i usos farmacològics

Hi ha diverses dioxines naturals: per exemple, el repel·lent produït per l’ esponja marina Dysidea dendyi , [2] anomenada espongiadixina (1-hidroxi-3,4,6,8-tetrabromdibenzo [1,4] dioxina), és una bromada compost,

Spongiadixin

així com alguns metabòlits fongs de l'activitat de degradació de la lignina al sòl, que al seu torn té activitat antifúngica . Els derivats de 1,2-dioxines també són presents a la natura: les esponges del gènere Plakortis produeixen un d’aquests compostos [3] i presenten una marcada activitat antifúngica. Les recents investigacions farmacològiques s’orienten a l’ús d’aquests compostos en teràpia, tant per les seves capacitats antifúngiques d’ampli espectre (diversos estudis relacionats amb infeccions per Candida ), com recentment per a possibles activitats antipalúdiques . Una nova àrea de recerca investiga les capacitats anticancerígenes dels derivats de la forma endoperoxida (de nou 1,2-dioxines).

Les dioxines com a contaminants orgànics persistents

La majoria de les dioxines polihalogenades són contaminants orgànics persistents .
Les dibenzodioxines policlorades o PCDD , els dibenzofurans policlorats o els PCDF i els bifenils policlorats coplanars o els Co-PCB sovint s’anomenen dioxines en els camps mèdic i ambiental.

En el llenguatge quotidià, els compostos derivats del furà , en particular els dibenzofurans , també s’anomenen dioxines ,

Fórmula estructural i numeració del dibenzofuran

i des del punt de vista químic, igualment erròniament els derivats del dioxà .
El motiu d'aquesta confusió consisteix en l'estructura espacial particular de les molècules i en la localització dels electrons, que condueix a una convergència en els mecanismes d'acció toxicològics de les diferents categories de compostos.
Els co-PCB, amb una estructura química una mica diferent, mostren una elevada toxicitat, precisament perquè la distribució particular dels substituents al difenil afavoreix una disposició gairebé plana de la molècula, tal com passa a les dioxines i furans, i limita la rotació a l’eix de el vincle central Ar -Ar.

Fórmula estructural del difenil

Aquesta estructura participa en els mecanismes moleculars d’acció in vivo .

Acció en directe

El principal mecanisme d’interacció (però no l’únic en particular en els efectes neurotòxics i la destrucció del sistema endocrí o ECD ) implica la implicació del receptor cel·lular AHR, receptor d’hidrocarburs d’aril més conegut amb el terme anglès “ receptor d’hidrocarburs d’aril ”. . [4] [5] Atès que AHR és un factor de transcripció gènica, que pertany a la mateixa classe que el c-Myc , un protooncogen més conegut, la seva modulació anòmala provoca efectes destructius sobre les funcions vitals de la cèl·lula .
Els principals mètodes de catalogació de l’equivalència de toxicitat en les diverses categories de compostos aferents aquí es basen en aquesta acció i situen el factor d’equivalència tòxica (TEF) del TCDD al valor unitari.

Les dioxines com a classe toxicològica ambiental

En general, quan parlem de "dioxina" en un sentit no químic rigorós però toxicològic, ens referim a tota la classe de dioxines i dioxines, furans, dioxans i PCB coplanars inclosos. També en aquest ítem, el terme "dioxina", a partir d'aquest paràgraf, s'ha d'entendre en el sentit d'extensió a tota la classe toxicològica, tret que s'especifiqui el contrari.
Les dioxines i altres contaminants orgànics persistents estan subjectes al Conveni d’ Estocolm del 22 al 23 de maig de 2001. Aquest acord, que va entrar en vigor el 17 de maig de 2004, preveu que els estats adherents prenguin mesures per eliminar, quan sigui possible, o almenys minimitzar, totes les fonts de dioxines.

Toxicitat i carcinogenicitat

Les dioxines, en conjunt, són molècules molt variades a les quals pertanyen els compostos cancerígens. S’hi atribueixen compostos extremadament tòxics per a éssers humans i animals, que assoleixen nivells de toxicitat avaluables en ng / kg, es troben entre els verins més potents coneguts.
Està classificat com definitivament cancerigen i inclòs en el grup 1, Carcinògens per a humans per l' IARC , des de 1997 el TCDD [6] .
Fins i tot segons la normativa legal de molts països, ara hi ha moltes dioxines reconegudes com a cancerígens.
No són molt volàtils a causa del seu elevat pes molecular , poc o gens solubles en aigua (aproximadament 10 −4 ppm), però són més solubles en greixos (aproximadament 500 ppm), on tendeixen a acumular-se. A causa de la seva tendència a acumular-se en teixits vius, fins i tot una exposició prolongada a nivells mínims pot causar danys. Les dioxines provoquen una forma persistent d’ acne coneguda com a cloracne ; en animals tenen efectes cancerígens [7] i interfereixen amb el desenvolupament físic normal.

També s’ha demostrat que l’exposició a la dioxina pot causar endometriosi .

De mitjana, el 90% de l’exposició humana a la dioxina, excepte en situacions d’exposició a fonts puntuals (plantes industrials, incineradores, etc.), es produeix a través dels aliments (en particular a partir del greix dels animals al seu torn exposats a la dioxina) i no directament per via aèria : el fenomen de la bioacumulació fa que la dioxina pugi per la cadena alimentària humana concentrant-se cada cop més, començant per les plantes, passant a animals herbívors, carnívors i finalment als humans. La vida mitjana de TCDD en humans varia de 5,8 a 11,3 anys (Olson 1994) principalment en funció del nivell metabòlic i del percentatge de massa grassa; varia entre 10 i 30 dies en rosegadors (dades IARC [8] ). La toxicitat, expressada com a LD50, és significativament específica de l’espècie (per exemple, l’administració oral de LD50 en cobais és de 500,0 ng / kg en el cas de TCDD).

Fonts de dioxines

S'ha demostrat que els compostos de la família de les dioxines es formen durant la fase inicial de combustió de residus, quan la combustió genera HCl gasós, en presència de catalitzadors, com ara coure i ferro. El principal responsable de la formació de compostos pertanyents a la família de les dioxines és el clor "orgànic", és a dir, el clor unit als compostos orgànics polimèrics, per exemple el PVC . La presència de clor i metalls en els residus constitueix les dues principals condicions per a la formació de dioxines. El clor, en forma d’àcid clorhídric gasós, s’allibera durant la combustió dels residus de la reticulació de polímers clorats a uns 300 ° C, per tant, forma clor gasós si l’àcid reacciona amb l’òxid d’un metall de transició en bivalent. forma, com ara el ferro o millor coure, segons l'anomenada reacció de Deacon:

Cu + ½ O 2 -> CuO
CuO + 2 HCl -> Cu + H 2 O + Cl 2
2 HCl + ½ O 2 -> H 2 O + Cl 2

El clor resultant s’uneix als anells de benzè durant la fase de combustió segons la reacció de substitució:

2 CuCl 2 + RH -> 2Cu-Cl + HCl + R-Cl

El sofre, en canvi, condueix ràpidament a la passivació del coure i, per tant, a la inhibició de la funció catalitzadora:

CuO + SO 2 + ½ O 2 -> CuSO 4

El clor orgànic posseeix la primacia en la producció d’HCl i en la realització de la reacció de Deacon en detriment del clor inorgànic, per a una simple consideració químic-física: el clor orgànic està vinculat a polímers que a 300 ° C es dereticulen i formen HCl , mentre que a la mateixa temperatura el clorur de sodi o de calci no produeix cap emissió gasosa d’HCl, tret que s’absorbeixi a la superfície d’argiles o altres formes de silicat que puguin formar catalitzadors. També està demostrat que les cendres voladores es converteixen en catalitzadors del clorur de sodi, calci i potassi per formar HCl. Cal fer una altra consideració sobre el paper de l’oxigen en la combustió. En presència d’oxigen insuficient o, en qualsevol cas, en una mescla no redundant, es formen PAH (hidrocarburs aromàtics policíclics) durant la combustió a baixes temperatures, que reaccionen amb el clor gasós durant el recorregut dels fums i poden formar organoclorats.

Per tal que es formin dioxines, per tant, han d’estar presents totes aquestes condicions:

  • presència de substàncies clorades, principalment orgàniques
  • presència de metalls de transició (Fe, Cu, etc.)
  • presència de substàncies que subministren hidrogen (materials orgànics)
  • temperatures entre 200 i 500 ° C
  • combustió en presència de manca d’oxigen
  • absència de sofre.

La termodinàmica dels processos de síntesi de dioxines està fortament afavorida per reaccions a una temperatura més baixa, tant per raons energètiques com antròpiques . Aquesta és la raó per la qual les plantes en què la combustió pot conduir a la seva formació es veuen obligades a funcionar a altes temperatures, independentment de la conveniència general dels processos. Per evitar la seva formació durant la fase de refredament, cal introduir de tremp processos (de refredament o refredament ràpid), explotant així cinètiques aspectes per contrarestar la seva estabilitat termodinàmica.

Les dioxines, atesa la seva alta temperatura d’ebullició (i de fusió), no es troben principalment en forma gasosa, sinó sòlides, per tant pel que fa a l’emissió atmosfèrica, en la partícula.

Les dioxines també es generen en absència de combustió , per exemple en el blanqueig de paper i teixits fets amb clor i en la producció de fenols de clor, especialment quan la temperatura no està ben controlada. Aquest pot ser el cas de la producció d’ àcids 2,4-diclorofenoxiacètics i 2,4,5-triclorofenoxiacètics , herbicides coneguts.

Pel que fa als processos de combustió, els podem trobar en: indústries química, siderúrgica, metal·lúrgica, del vidre i de la ceràmica, en fum de cigarreta, en combustió de fusta i carbó (poda i barbacoes, xemeneies i estufes), en combustió (accidental) o no) de residus sòlids municipals enviats a abocadors o domèstics, en la combustió de residus especials que siguin obligatòriament incinerables (per exemple, residus biològics i hospitalaris) en plantes no adequades, en els fums de les cremacions , plantes termoelèctriques i incineradores .

Aquests últims han estat durant molt de temps els principals productors de dioxines, però en els darrers anys l’evolució tecnològica ha permès una reducció considerable de les emissions gasoses d’aquestes fonts (fins i tot si emeten nanopartícules perilloses que poden transportar dioxines en forma no gasosa).

No obstant això, pel que fa als aspectes finals de salut, alguns estudis epidemiològics, fins i tot molt recents, basats en mostres de població força nombroses, revelen una correlació entre les patologies relacionades amb la dioxina i la presència d’incineradors a les zones objecte d’investigació [9] [10]. ; al contrari, no hi ha estudis capaços d’excloure amb certesa la possibilitat de correlacions.

Les dades d’emissions poden variar molt segons el període considerat gràcies a les millores tecnològiques imposades per la legislació sobre determinades fonts, incloses les incineradores. La taula 1 següent confirma aquesta tendència: les antigues plantes d’incineració i la gestió de residus en general produeixen grans quantitats de dioxina, mentre que les plantes modernes, segons la normativa vigent per a les noves plantes, han baixat a una fracció de la producció passada. Si la incineració de residus sòlids urbans, industrials o hospitalaris el 1990 va produir més de 20 i 50 vegades més contaminants que la producció d’acer, respectivament, en les plantes actuals són aproximadament una dècima part, sense comptar experiències encara més positives. Per tant, és evident que la importància de la incineració sobre el complex de fonts de dioxines en un país depèn en gran mesura del retard de les plantes existents, així com de la quantitat de residus cremats.
Es confirma que el segon sector de l'acer de fosa (on també es poden tractar materials reciclats contaminats), considerant també els alts valors absoluts de producció, és, juntament amb la incineració, un dels principals productors de dioxines i, a més, la combustió fa la fusta no controlada, els residus i diverses biomasses, contràriament al que es podria pensar, és molt perillós.

L'inventari de l' EPA (American Environmental Protection Agency) estima la incineració domèstica (una pràctica habitual en aquest país) com la font més gran de dioxines als Estats Units. La millora tecnològica de les plantes d’incineració (hospitalàries, de fangs i urbanes) en comparació amb estimacions anteriors és clara: el total del 2000, tal com es pot veure a la taula següent, és del 38,8%, mentre que el 1995 era del 58,5% i el 1987 de fins al 82,8% (mateixa font que l’EPA).

El ministeri alemany, en canvi, estima que la principal font d’emissions a Alemanya la representa la indústria del metall (molt desenvolupada en aquest país) i que la contribució de les incineradores és inferior a l’1%.

Quant a Europa, la Unió Europea, en un document substancial i detallat titulat Inventari europeu de dioxines , [11] estima que el tractament de residus (i en particular la incineració) i el sector industrial (en particular la indústria siderúrgica) són els més responsables per a l'emissió de dioxines a l'atmosfera: «Tot i els esforços considerables realitzats en els darrers anys per reduir les emissions dels incineradors de residus sòlids municipals, aquest tipus de fonts continua dominant l'emissió de dioxines a l'atmosfera». [12]

Tot i això, les emissions de dioxines més rellevants no són les que es produeixen a l’atmosfera, sinó les que es produeixen a la terra (taula 4): més de 35.000 g / a contra 20.000 com a màxim. En aquest front, els més responsables són els pesticides, en fase de producció; els incendis accidentals, l’eliminació de residus sòlids urbans i l’ús de pesticides es produeixen a certa distància. Aquestes estimacions són generalment molt incertes, a causa de la dificultat i la raresa de les mesures en fenòmens molt poc controlats i controlables. La taula mostra les millors estimacions disponibles (generalment mitjanes entre el mínim i el màxim calculats).
També s’ha de tenir en compte la introducció de dioxines a l’aigua. Les dades disponibles són molt poques i estan relacionades només amb la producció de paper, la incineració i l'eliminació d'olis usats, les emissions de les quals, fins i tot en el pitjor dels casos, són molt inferiors a les de l'aire i del terreny. D’altra banda, se sap poc sobre els pesticides, el sector químic, els incendis accidentals i els abocadors de residus, que també s’estima que són els principals responsables de les emissions a l’aigua. [13]

Com es detecten les dioxines: anàlisi i problemes relacionats

El problema de l’anàlisi de les dioxines és força complex i mereix un estudi separat. La toxicitat molt elevada condueix a la necessitat de sensibilitats bastant altes, amb la resolució de nivells de l’ordre del picograma (10 −12 g o millor 10 −15 kg per al sistema internacional ), i del processament en forma extraordinàriament neta i controlada ambients ( habitacions netes o cambres netes ), mantingudes constantment sota pressió positiva de l’aire (contenció dinàmica), per evitar la contaminació. Les tècniques bàsiques es basen principalment en la cromatografia de gasos d’extractes de mostra, seguida de la detecció de compostos eluïts amb detectors de massa (o la captura d’electrons en casos específics). El Reg. (CE) 19/12/2006, n. 1883/2006 estableix com a mètodes instrumentals de confirmació aquells en què s’utilitzen cromatògrafs de gasos d’alta resolució acoblats a espectròmetres de massa d’alta resolució (HRGS / HRMS).

A nivell legal, aquestes anàlisis estan regulades pel Decret del Ministeri de Sanitat de 23 de juliol de 2003 en transposició de la Directiva europea 2002/69 / CE, de 26 de juliol de 2002, que estableix els mètodes de mostreig i anàlisi per a la control oficial de dioxines i la determinació de PCB similars a les dioxines en productes alimentaris.

Desastres i casos rellevants relacionats amb les dioxines

Aquesta secció informa dels casos que es poden definir com a desastres ambientals o catàstrofes ambientals causades per l’home, per la mida del territori implicat, pel nombre de població afectada o per la intensitat dels fenòmens en qüestió. Podrien estructurar-se en contaminació ambiental, estenent-se per un territori més o menys ampli, i en aliments, amb contaminació directa dels aliments. En general, per a qüestions relacionades amb la cadena alimentària, els primers tipus també inclouen el segon.

Contaminació ambiental

Com s’ha esmentat amb la consegüent expansió cap als aliments, en funció de la mida del fenomen i de la topografia, així com de la destinació agroalimentària del territori.

Alemanya - BASF 1953

Un primer cas àmpliament publicitat es va produir el 17 de novembre de 1953 a la planta alemanya de BASF a Ludwigshafen en una línia de producció de triclorofenol . En aquell episodi es van fer successius i pioners estudis epidemiològics [14] [15] [16] .

Vietnam - 1961-1975

Icona de la lupa mgx2.svg El mateix tema en detall: Agent Orange .

S’han dut a terme estudis tant sobre veterans de la guerra de Vietnam com sobre la població vietnamita per verificar la quantitat d’exposició a l’ agent taronja ( agent taronja , un defoliant que produeix dioxines per combustió i que pot contenir-les si és impura) va ser responsable de desenes de milers de naixements de nens malformats i problemes de salut que afecten aproximadament un milió de persones.

Itàlia - Seveso 1976

Icona de la lupa mgx2.svg El mateix tema en detall: el desastre de Seveso .

Grans quantitats de dioxines van ser alliberades a l'aire de Seveso el 1976 després d'un accident a les plantes d' ICMESA a Meda . Segons l' Organització Mundial de la Salut, es va vessar una quantitat important però no definida. Tot i que no es van produir morts per intoxicació aguda, es va evacuar la zona al voltant de les instal·lacions i es va haver d’eliminar una capa substancial de terra de la zona contaminada. Cal tenir en compte, a l’agost de 1982 , que la majoria dels residus contaminats extrets del lloc i dirigits a la descontaminació a la Ciba-Geigy de Basilea van desaparèixer a la frontera de Ventimiglia amb França i van ser trobats només al cap de vuit mesos. [17] En molts països del món, la dioxina TCDD es coneix com a dioxina Seveso .
Entre els estudis més recents, es nota que fins i tot 25 anys després del desastre, els efectes, mesurats en una mostra estadísticament gran de la població, 1.772 exposats i tants controls, són elevats. En resum, en l’estudi, la probabilitat de patir alteracions hormonals neonatals derivades de la residència a la zona A de les mares és 6,6 vegades superior a la del grup control. Les alteracions hormonals se centren en la TSH , l’alteració de la qual, àmpliament estudiada en epidemiologia ambiental, és la causa dels dèficits físics i intel·lectuals durant el desenvolupament. [18]

Estats Units - Love Canal 1978

Incidents similars es van produir als Estats Units a la zona de les cascades del Niàgara el 1978 .

El 1890 es va crear un canal artificial per a ús hidroelèctric a prop de les cascades, mai iniciat per William T. Love i anomenat Canal de l'Amor. Des de 1942 , el lloc va ser utilitzat per Hooker Chemicals and Plastics (ara Occidental Chemical Corporation (OCC)) per emmagatzemar 21.000 tones de productes i residus químics, inclosos els clorats i les dioxines. L’activitat es va aturar el 1952 i, a partir del 1953, el lloc va ser enterrat.

Hooker el 1953 va vendre el canal per 1 dòlar a la Junta d’Educació (Ciutat de les Cascades del Niàgara, Nova York ) i va escriure a l’escriptura una exempció de responsabilitat sobre futurs danys a causa de la presència de productes químics enterrats. La zona es va desenvolupar, va ser molt habitada, es van construir escoles i serveis. Els problemes d’olors estranyes, també degudes a les gotes de les parets dels soterranis de les cases, van sorgir des dels anys 60, augmentant a la dècada següent, també evident a l’aigua potable, contaminada per les aigües subterrànies contaminades. Després es van produir percolacions fins que els contaminants van ser introduïts al riu Niàgara, tres quilòmetres per sobre dels punts de retirada de les plantes de tractament d’aigües. Les dioxines passaven de l’aqüífer als pous i rierols adjacents.

El 1978 i el 1980, el president Jimmy Carter va promulgar dues emergències ambientals per a la zona del canal Love . Unes 950 famílies van ser evacuades d'una gran zona circumdant. l' Agència Federal de Gestió d'Emergències (FEMA) va participar directament. Es van posar de manifest problemes per a tota la zona (77.000 habitants) servida per la conca. [19]

A l'informe federal de novembre de 1979 s'indica que les possibilitats de contraure càncer per part dels residents són 1/10. Hi ha hagut nombrosos danys teratològics. El 17 de maig de 1980, l' EPA va anunciar danys cromosòmics a 1/3 dels subjectes examinats [20] .

Estats Units - Times Beach, Missouri, 1971-1983

Per contenir problemes de pols dels 38 km de carreteres que la connecten i amb pocs fons, la ciutat de Times Beach va encarregar al transportista de residus Russell Bliss la tasca de greixar-los el 1971. Del 1972 al 1976 es van ruixar amb olis usats. . Russell Bliss va guanyar simultàniament un contracte amb Northeastern Pharmaceutical and Chemical Company (NEPACCO), una empresa fabricant d’ hexaclorofè a Verona, Missouri , per retirar olis minerals usats. Part de la indústria havia contribuït a la producció de l'agent taronja durant la guerra del Vietnam. Els problemes van començar amb la mort de 62 cavalls després d’un tractament d’oli a prop d’un estable. Posteriorment, el problema es va expandir enormement, amb una extensa contaminació territorial, detectant taxes a terra 100 vegades superiors als límits. El 1982 una inundació va inundar la zona, dispersant els productes clorats per un vast territori. El 1985 es va produir una evacuació gairebé total de la ciutat, amb la retirada de més de 250.000 tones de terreny.

Itàlia - Tàrent, el cas Ilva

A Itàlia, l’emissió de dioxines procedents de la planta d’aglomeració d’ Ilva di Taranto genera preocupació, objecte de nombroses i prolongades campanyes d’informació per part d’associacions locals que, sobre la base de les dades del registre d’emissions INES i les seves fonts, han denunciat la insuficiència de mesures per reduir les emissions. Les primeres mesures de les emissions d’aquests contaminants es van dur a terme el juny del 2007 per ARPA Puglia amb l’assistència del consorci INCA i per CNR (per a l’homòloga ILVA) a la pila de la planta d’aglomeració, que per a l’ocasió sembla estar equipada amb electrofiltres nets i renovats. En aquest sentit, els ecologistes han parlat controvertidament sobre l '"efecte Mulino Bianco ", creient que d'aquesta manera les emissions només s'han reduït temporalment o s'han diluït instrumentalment amb aire (en suport d'aquesta tesi observen que la concentració d'oxigen a la els gasos sortints són molt similars als atmosfèrics, tot i que haurien de ser molt més baixos), posposant la realització dels processos més contaminants en els moments en què la planta no està controlada, normalment a la nit (els ecologistes havien informat prèviament que les emissions de fum i pols arribaven a màxim entre les 2 i les 3 de la matinada).
Tot i que els mostreigs es van dur a terme en condicions òptimes, les dades que van sorgir van provocar discussions. Les mesures de l'Apulia Arpa mostren 277,1 ng / m 3 de concentració total , contra el límit de 10.000 del decret legislatiu 152/06; aquesta concentració quedaria dins dels límits màxims permesos per la llei. A més, el límit legal sembla obsolet, ja que fa referència a mètodes de control i control obsolets. Les referències més actuals (però no vinculants) són les indicades als documents de referència comunitaris (BREF) pertinents. Aquestes referències podrien legitimar la previsió per a l’autorització de llindars d’emissions diferents i més cautelars, com va passar en el cas de l’antiga siderúrgia Lucchini de Trieste. En aquest cas, la regió de Friül-Venècia Júlia va modificar l'autorització d'emissió a l'atmosfera establint un límit de 0,4 ng / m 3 per a les dioxines, expressat en toxicitat equivalent .

Tornant al cas de Taranto, les mesures de l'Apulia Arpa de juny de 2007 van donar de fet una mitjana de 3,9 ng / m 3 expressada en toxicitat equivalent . Les dades recollides van ser:

  • 2,4 nanograms per metre cúbic normalitzat el 06/12/2007
  • 4,3 nanograms el 14/06/2007
  • 4,9 nanograms el 16/06/2007.

Aquests valors es van publicar a la pàg. 18 de l'informe Arpa Puglia publicat el 17/9/2007.

Aquestes mesures es van repetir el febrer de 2008 i van registrar un augment de la dioxina emesa (ARPA Puglia va informar al seu lloc web dels valors que proporcionen una mitjana de 6,9 ​​ng / m 3 expressats en toxicitat equivalent ). Les noves dades de seguiment del febrer de 2008 van ser:

  • 4,4 nanograms per metre cúbic el 26/2/2008,
  • 8,3 nanograms el 27/2/2008,
  • 8,1 nanograms el 28/2/2008.

La stima complessiva di tali emissioni fornisce un ammontare di diossine - in valori assoluti per anno - pari a 271 grammi totali stimati dal camino E312 dell'impianto di agglomerazione dell'Ilva. Secondo l'associazione PeaceLink tale dato assoluto annuo, proiettato su 45 anni di funzionamento dell'impianto di agglomerazione, fornirebbe un ammontare di oltre 7 chili e mezzo di diossine, ossia tre volte il quantitativo fuoriuscito da Seveso, con problematiche sanitarie connesse all'esposizione cronica. Oltre a questi dati sulle emissioni, hanno fatto molto discutere le analisi fatte sugli alimenti locali, che in alcuni casi hanno fatto registrare livelli di diossine al di sopra dei valori di legge, come nel caso del formaggio fatto analizzare da PeaceLink, o del latte e dell'acqua di pozzo fatti analizzare dal dipartimento di Prevenzione dell'Asl di Taranto. Le ultime rilevazioni rese pubbliche dall'Arpa Puglia, comunque, confermano il progressivo miglioramento della situazione. Dal 1994 al 2011 si è passati da 800 a 3,5 grammi di diossine all'anno. La media di emissione annuale di diossine e furani, nello stabilimento Ilva di Taranto, è stata nel 2011 pari a 0,0389 (ngTEQ/Nm3) nanogrammi per metro cubo di tossicità equivalente, inferiori al limite di 0,4 stabilito dalla legge regionale “anti-diossina” (lrn 44/2008) una delle più restrittive d'Italia [2] Archiviato il 4 aprile 2012 in Internet Archive ..

Contaminazioni delle derrate alimentari

Belgio: i "polli alla diossina" - 1999

Nel 1999 prodotti alimentari di origine belga e esportati nel resto dell'Unione europea, Italia compresa, mostrarono un elevato contenuto di diossine. Carne di pollame e uova in primo luogo ma anche derivati, animali e carne suina mostrarono elevati contenuti del composto tossico . Imputato principale risultò essere grasso immesso legalmente nei mangimi animali per aumentarne il contenuto calorico, contaminato dalla diossina di olii industriali della ditta Verkest , ma successivamente la responsabilità ricadde principalmente sulla Fogra , società di Bertrix , nel sud del Belgio, che condivideva le autocisterne con la Verkest. Problemi seguirono nei Paesi Bassi e in molti altri prodotti di origine animale, come latte, burro, carni bovine.

Mangimi animali di produzione tedesca - 2003

Mangimi animali prodotti in Germania in gennaio sono stati trovati contaminati da diossine. E oltre 100 tonnellate sono state esportate nei Paesi Bassi. Lo ha dichiarato il ministero dell'agricoltura tedesco, che ha già provveduto ad informare le autorità olandesi. I mangimi, prodotti in Turingia, superavano di 15 volte i livelli consentiti di diossina. Finora, almeno 300 maiali, nutriti con questi mangimi, sono stati uccisi ei test hanno rivelato alti livelli di questo veleno, secondo il dipartimento dell'agricoltura della regione Turingia. Solo il 18 febbraio '03 si scopre che sono 1.000 le tonnellate di mangimi animali, quattro volte tanto ciò che si era ipotizzato, contaminate da diossine. Lo ha annunciato il ministero dell'agricoltura tedesco, in merito all'indagine su un grande produttore di mangimi che a causa di un processo di produzione difettoso ha immesso in circolazione prodotti contaminati con questo agente cancerogeno. I mangimi sono stati venduti nei Paesi Bassi e in Germania, anche ad alcuni trasformatori che potrebbero già averli riutilizzati e miscelati con altri.

Polli e suini: Paesi Bassi, Belgio, Germania - 2006

Un'azienda olandese che produce mangimi avverte che in alcune forniture di grasso acquistate in Belgio sono stati riscontrati tassi di diossina superiore alla norma. È stata individuata diossina fino a 400 nanogrammi per kg di grasso utilizzato nella fabbricazione di mangimi. Sono tre i paesi comunitari interessati alle misure di precauzione: il Belgio, i Paesi Bassi e la Germania. In Belgio, l'Agenzia federale per la sicurezza della catena alimentare (Afsca) blocca tutti i prodotti della ditta Profat da dove proveniva il grasso contaminato utilizzato anche da altri due produttori di mangimi, le società Leroy e Algoet. Il governo belga sospende per precauzione l'attività di quasi un centinaio di allevamenti di pollame e di suini che si erano forniti presso queste società. Anche nei Paesi Bassi, le autorità di controllo ordinano la sospensione provvisoria dell'attività di 275 allevamenti che hanno acquistato mangimi sospetti.

Addensanti in yogurt e altri alimenti: Svizzera e Unione Europea - 2007

Un ingente quantitativo commercializzato dell'addensante alimentare Gomma di guar ( guar gum ) è stato all'origine di un iniziale blocco della distribuzione di yogurt, avvenuta ad agosto 2007 a cura della Danone rumena, ea seguito di controlli effettuati intorno al 12 luglio dalla commissione europea per la sicurezza alimentare. Successivamente, risalendo nella catena produttiva si è passati dal produttore svizzero dell'addensante (Unipektin, branded Vidocrem), che era commercialmente quasi monopolista per l'Europa, e in un secondo momento per il fornitore di materia prima, di origine prevalentemente indiana (India Glycols Limited company). L'addensante veniva usato per una vastissima tipologia di alimenti, gelati industriali, dolci confezionati, surgelati, ketchup, maionese, alcune carni, e soprattutto, in quantità elevate negli alimenti dietetici: per diabetici, senza glutine, dimagranti. S'è stabilito che la contaminazione copriva un periodo di circa due anni, i livelli di contaminazione raggiungevano i 156 pg di diossina/g di prodotto contro i 6 pg tollerati. Si sono rilevati congiuntamente alti livelli di pentaclorofenolo e di furani.

Italia - Campania 2007

Magnifying glass icon mgx2.svg Lo stesso argomento in dettaglio: Crisi dei rifiuti in Campania .

A conseguenza dell' Emergenza rifiuti in Campania e della cronica cattiva gestione dei rifiuti sia urbani che industriali sono state rilevate alte dosi di Diossine e Policlorobifenili sia nei terreni che nell'uomo e negli animali. La principale fonte di inquinamento è dovuta alle attività di recupero del rame nei cavi elettrici che avviene tramite combustione dei cavi e delle loro guaine in pvc, dalla combustione dei rifiuti e degli imballaggi in aree urbane e dallo smaltimento irregolare di fanghi industriali sui terreni per uso agricolo.

Irlanda 2008

Sono 25 i Paesi coinvolti nell'allarme diossina proveniente dalle carni suine e bovine, ma non solo, in primo accertamento di origine irlandese . All'origine della contaminazione sembrano esserci mangimi, di origine da definire (fonti ministeriali italiane parlano di mangimi extraeuropei), contaminati. Tra le diverse ipotesi al vaglio si esaminano il processo di asciugatura degli stessi mangimi con l'uso di oli combustibili industriali [21] , e l'asciugatura a caldo di residui di pane alimentare umano ancora avvolto negli originali sacchetti di plastica [22] . I mangimi erano usati in nove diversi allevamenti dell' Irlanda del Nord da cui venivano parecchi esemplari macellati dopo il 1º settembre 2008 e nei quali è stata rilevata una presenza di diossina da 80 a 200 volte superiore ai livelli massimi consentiti dalle normative dell' Unione europea .

Germania 2011

Le autorità sanitarie di otto Länder della Germania settentrionale sono state avvisate della contaminazione da diossina dal 28 dicembre 2010 in quanto è stato scoperto che circa 527 tonnellate di mangime contaminato da diossina, prodotto dalla società Harles & Jentzsch, erano state distribuite in almeno mille allevamenti di polli e maiali. La magistratura tedesca aveva poi aperto un'inchiesta e ha individuato le aziende che hanno utilizzato i prodotti della Harles & Jentzsch addizionati in modo fraudolento con residui di olio biodiesel per aumentare il tasso di proteine. Secondo il ministro della Sanità tedesco «la percentuale di diossina contenuta nelle uova è 3-4 volte superiore alla soglia consentita ma non pericolosa per la vita umana» e inoltre «il livello di contaminazione è relativamente basso». [23] . Tuttavia nei giorni successivi ai primi ritrovamenti, nel gennaio 2011, si scopre che la contaminazione si è in realtà estesa ai polli e anche ai suini, espandendosi dalla Germania anche ad altri paesi verso i quali sono state esportate le merci contaminate. [24]

Tabelle

1: Emissioni di diossine in Germania [25]
dati in g TU (grammi in "Toxicity Units")
Fonte 1990 1994 2000
Estrazione e lavorazione metalli 740 220 40
Incenerimento rifiuti 400 32 0,5
Generazione energia 5 3 3
Inceneritori industriali 20 15 <10
Combustioni domestiche 20 15 <10
Traffico 10 4 1
Cremazioni 4 2 <2
Totale 1200 330 <70
2: Emissioni di diossine negli USA (dati 2000) [26]
Fonte %
Incenerimento domestico 35,1
Incenerimento rifiuti ospedalieri 26,6
Motori diesel pesanti (camion, navi, treni) 6,9
Incenerimento fanghi di depurazione 6,3
Incenerimento rifiuti urbani 5,9
3: Emissioni di diossine nel terreno in UE (1994) [13]
Emissioni annuali in g I-TEQ
Fonte Totale Incertezza Tendenza
probabile
Produzione di fitofarmaci 13000 (34%) Alta
Fuochi accidentali 7950 (21%) Alta ?
Incenerimento RSU 7200 (19%) Media
Discariche RSU 4000 (10%) Alta ?
Uso di fitofarmaci 1600 (4,2%) Alta
Fusione secondaria
piombo
1200 (3,2%) Media ?
Combustione
domestica legna
650 (1,7%) Alta ?
Fusione secondaria
rame
390 (1%) Media ?
Fornaci elettriche
acciaierie
350 (0,9%) Media ?
Fusione secondaria
alluminio
310 (0,8%) Media ?
4: Fattori di emissione delle diossine di diversi cicli tecnologici (dati 2000):
evoluzione nel tempo delle tecnologie (i dati per il 2005 e il 2010 sono stimati)
[27]
µg TEQ / t di combustibile o prodotto
Fonte di diossina 1990 1995 2000 2005 (stima) 2010 (stima) 2001 [28]
Incenerimento di rifiuti solidi urbani 115,0 100,0 10,0 2,5 0,5 3-50 (non a norma nel 1997)
0,6 (a norma)
0,007-0,18 (tecnologia migliore)
0,0147 (Silla 2) [29]
Incenerimento di rifiuti solidi industriali o ospedalieri 256,0 256,0 25,6 5,0 0,8
Combustione domestica di legna non trattata 1-30
Combustione incontrollata di biomasse 5-30
Combustione incontrollata di rifiuti 60-100
Fanghi di depurazione di impianti civili 480,0 480,0 48,0 4,8 0,6
Incenerimento di rifiuti agricoli 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0
Seconda fusione del piombo 20,0 20,0 20,0 20,0 20,0 0,5-80
Seconda fusione del rame 20,0 20,0 20,0 20,0 20,0
Seconda fusione dell'alluminio 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 1-150
Forno ad arco per l'acciaio 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 4,5
Centrali elettriche a carbone, lignite, gasolio o petcoke 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
Centrali elettriche a olio combustibile 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0
Combustione industriale di olii pesanti 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 0,1
Combustione industriale di olii leggeri o gas 0,02
Cementifici a combustibili tradizionali (t clinker) 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15-5

Note

  1. ^ Olson, JR 1994. Pharmacokinetics of dioxin and related chemicals. In Dioxins and Health. A. Schecter, ed. New York, NY: Plenum Press. p. 163-167.
  2. ^ Utkina, NK, VA Denisenko, MV Virovaya, OV Scholokova and NG Prokofeva, Two new minor polybrominated dibenzo-p-dioxins from the marine sponge Dysidea dendyi, J. Nat. Prod., 65, 1213-1215, 2002.
  3. ^ Gang Yao and Kosta Steliou Org. Lett., 4 (4), 485 -488, 2002. 10.1021/ol016943y S1523-7060(01)06943-7 2002 American Chemical Society Synthetic Studies toward Bioactive Cyclic Peroxides from the Marine Sponge Plakortis angulospiculatus
  4. ^ Safe S, Polychlorinated biphenyls (PCBs) and polybrominated biphenyls (PBBs): biochemistry, toxicology, and mechanism of action , in Crit. Rev. Toxicol. , vol. 13, n. 4, 1984, pp. 319-95, PMID 6091997 .
  5. ^ Safe S, Bandiera S, Sawyer T, Robertson L, Safe L, Parkinson A, Thomas PE, Ryan DE, Reik LM, Levin W, PCBs: structure-function relationships and mechanism of action , in Environ. Health Perspect. , vol. 60, 1985, pp. 47-56, PMID 2992927 .
  6. ^ International Agency for Research on Cancer (IARC). Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans, vol. 69, Polychlorinated dibenzo-para-dioxins and polychlorinated dibenzofurans , 1997, Lyon, IARC
  7. ^ Dragan YP; Schrenk D. Animal studies addressing the carcinogenicity of TCDD (or related compounds) with an emphasis on tumour promotion Food Additives and Contaminants, Volume 17, Number 4, 1 April 2000 , pp. 289-302(14) [1]
  8. ^ Monografie IARC, vol 69, 1997
  9. ^ Sarcoma risk and dioxin emissions from incinerators and industrial plants: a population-based case-control study] (Italy), Zambon P, Ricci P, Bovo E, Casula A, Gattolin M, Fiore AR, Chiosi F, Guzzinati S Environmental Health 2007, 6:19 (16 July 2007)
  10. ^ Rischio di sarcoma in rapporto all'esposizione ambientale di diossine emesse dagli inceneritori:studio caso controllo nella provincia di Venezia Zambon P, et al , Relazione Assessorato alle Politiche Sanitarie Regione del Veneto Istituto Oncologico Veneto - IRCCS Registro Tumori del Veneto
  11. ^ ( EN ) europa.eu: "Dioxin exposure and health", pagina di scaricamento Archiviato il 18 agosto 2007 in Internet Archive .; "Evaluation of emission estimates", risultati dello "stage 1" sulle emissioni in aria (dati del 1994) Archiviato il 12 maggio 2008 in Internet Archive .; "Releases of dioxins and furans to land and water in Europe" (1999) Archiviato il 12 maggio 2008 in Internet Archive ..
  12. ^ "Air emissions" Archiviato il 12 maggio 2008 in Internet Archive ., p. 6. Si ricorda che le stime sono basate su dati del 1994.
  13. ^ a b "Releases of dioxins and furans to land and water in Europe" (1999) Archiviato il 12 maggio 2008 in Internet Archive ., p. 135 sgg.
  14. ^ Friedemann Rohleder et al, New analysis links dioxin to cancer, 28 October 1989, New Scientist Print Edition.
  15. ^ Zorber A., Messerer P. and Huber P. (1990). Thirty-four year mortality follow-up of BASF employees exposed to 2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin (TCDD) after the 1953 accident. Int. Arch. Occ. Environ. Health 62: 139-157.
  16. ^ Zorber A., Ott MG and Messerer P. (1994). Morbidity follow-up study of BASF employees exposed to 2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin (TCDD) after a 1953 chemical reactor incident. Occup Environ Med 51: 479-486.
  17. ^ Rifiuti speciali Archiviato il 30 settembre 2007 in Internet Archive . Documento dal Canton Ticino , Svizzera dove si cita la scandalosa scomparsa dei fusti
  18. ^ ( EN ) Andrea Baccarelli, Sara M. Giacomini, Carlo Corbetta, Maria Teresa Landi, Matteo Bonzini, Dario Consonni, Paolo Grillo, Donald G. Patterson, Angela C. Pesatori e Pier Alberto Bertazzi, Neonatal Thyroid Function in Seveso 25 Years after Maternal Exposure to Dioxin , 29 luglio 2008. URL consultato il 31 luglio 2021 (archiviato dall' url originale il 29 settembre 2013) .
  19. ^ EPA Western New York, Public Information Office
  20. ^ da the Niagara Gazette, May 23, 1980 .
  21. ^ fonte ANSA Archiviato il 9 dicembre 2008 in Internet Archive .
  22. ^ Fonte del Times
  23. ^ Prime notizie sulla contaminazione tedesca - Fonte Corriere della Sera
  24. ^ Anche i maiali coinvolti nella contaminazione tedesca - Fonte ANSA
  25. ^ ( EN ) Bundesministerium für Umwelt, Naturschutz und Reaktorsicherheit (BMU): Waste Incineration — A Potential Danger? Archiviato il 27 settembre 2007 in Internet Archive ., p. 3.
  26. ^ ( EN ) epa.gov: An Inventory of Sources and Environmental Releases of Dioxin-Like Compounds in the United States for the Years 1987, 1995, and 2000 tabella 1-17 (PDF da 55Mb)
  27. ^ Fonte: ANPA 2000; citato nello studio sul futuro inceneritore torinese del Gerbido , p. 43.
  28. ^ Per confronto, i dati raccolti dall'UNEP nel 2001 per un inventario delle fonti di diossina; citato nello studio sul futuro inceneritore torinese del Gerbido , p. 42.
  29. ^ Misurazione semestrale per l'inceneritore milanese citata nello studio sul futuro inceneritore torinese del Gerbido , p. 45.

Voci correlate

Altri progetti

Collegamenti esterni

Controllo di autorità Thesaurus BNCF 57612